Основные процессы и принципиальная схема разделения ПКГ
Летучие продукты коксования, составляющие ПКГ, имеют различные физические и химические свойства, которые используются для их разделения. В технологии улавливания и разделения ПКГ используются:
процессы теплообмена (охлаждение и конденсация паров);
процессы разделения фаз (отстаивание и осветление);
процессы массопередачи (абсорбция и десорбция, хемосорбция реагентами, реагирующими с кислыми и основными продуктами);
процессы ректификации и фракционной конденсации.
Большинство этих процессов в коксохимическом производстве является непрерывным и, что повышает производительность аппаратуры, улучшает качество выделяемых из ПКГ продуктов и позволяет автоматизировать технологические процессы.
ПКГ из коксовых камер при температуре 650-610 0С поступает в газосборники коксовой батареи, где усредняется по составу и охлаждается впрыскиванием холодной надсмольной воды до 85-90°С. После этого газ направляется в цех улавливания и разделения, в котором после дополнительного охлаждения до 25-35°С из него выделяются КУС, СБ и соединения аммиака. Последовательность этих операций представлена на схемах (рис.1.6 а, б, в, г).
Рисунок 1.6 а - Охлаждение (I стадия).
На этой стадии конденсируется часть КУС и собирающаяся над ней надсмольная вода НСВ (отсюда ее незвание). Увлеченная током газа каменноугольная пыль в смеси с КУС оседает в виде фусов.
Рисунок 1.6. б - Охлаждение (II стадия) и выделение КУС.
На этой стадии в холодильниках, орошаемых НСВ, конденсируется основная масса КУС, к которой добавляется КУС, оседающая из ее тумана в электрофильтрах, и НСВ, содержащая до 30% аммиака в виде его солей. Остальной аммиак (до 10%) остается в газе.
Рисунок 1.6. Выделение аммиака
Аммиак после охлаждения ПКГ содержится в свободном состоянии в газе-4 и в виде растворенных солей аммония в НСВ, образовавшихся при взаимодействии аммиака с сероводородом, оксидом углерода (IV), хлористым водородом, цианистым водородом и другими кислыми компонентами ПКГ. Эти соли по отношению к нагреванию делятся на две группы:
стойкие при высокой температуре (NH4CN, NH4CI. (NH4) 2S04);
разлагающиеся при нагревании ( (NH) 4S, (NH4) 2CO3).
Если технологией не предусмотрено производство из ПКГ индивидуальных сульфида аммония, цианистого водорода и роданистых солей, то все соединения аммиака, содержащиеся в ПКГ, переводятся в стабильный, легко выделяемый сульфат аммония. Для этого нестойкие соли аммония, содержащиеся в НСВ, разлагают нагреванием острым паром, например:
(NH4) 2CO3 = 2NH3 + С02 + Н2О,
а стойкие - обработкой гидроксидом кальция, например:
2NH4C1 + Са (ОН) 2 = 2NH3 + СаС12 + 2Н2О.
Выделившийся свободный аммиак соединяется с содержащим аммиак газом-4 и поступает в сульфатное отделение цеха, где поглощается серной кислотой с образованием сульфата и бисульфата аммония:
2NH3 + H2SO4 = (NH4) 2SO4; NH3 + H2SO4 = =NH4HSO4.
СБ, представляющий смесь ароматических углеводородов с температурой кипения до 180єС, извлекается из ПКГ абсорбцией высококипящими растворителями с температурой кипения, более высокой, чем температура кипения СБ, с последующей отгонкой последнего. В качестве подобных сорбентов (ПМ) используется соляровое масло (tк = 300-350єС) или фракция КУС (tк = 230-300°С). Предварительно из газа охлаждением выделяют остатки нафталина.
Конечными продуктами на стадии улавливания и разделения ПКГ становятся каменноугольная смола, сырой бензол, сульфат аммония и обратный коксовый газ. Выход этих продуктов от массы коксуемой шихты (в расчете на сухую шихту) представлен в табл.1.5
Таблица 1.5 - Выход продуктов коксования
Продукт |
Выход, мас. долей |
Кокс |
0,11-0,13 |
Каменноугольная смола |
0,03-0,04 |
Сырой бензол |
0.01-0,012 |
Сульфат аммония |
0,01-0,013 |
Обратный коксовый газ |
0,15-0,18 |